具有相同的通式——AXm，而且价电子总数相等的分子或离子具有相同结构特征，这个原理称为“等电子原理”。这里的“结构特征”的概念既包括分子的立体结构，又包括化学键的类型，但键角并不一定相等，除非键的180°或90°等特定的角度。
(1)CO2、CNS-、
、
具有相同的通式——AX2，价电子总数16，具有相同的结构——直线形分子，中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形成直线形σ骨架，键角为180°，分子里有两套
—大π键。
(2)
、SO3等离子或分子具有相同的通式——AX3，总价电子数24，有相同的结构——平面三角形分子，中心原子上没有孤对电子而取sp2杂化轨道形成分子的σ骨架，有一套
—p大π键。
(3)SO2、O3、
等离子或分子具有相同的通式——AX2，总价电子数为18，中心原子取sp2杂化形式，VSEPR理想模型为平面三角形，中心原子上有1对孤对电子(处于分子平面上)，分子立体结构为V形(或角形、折线形)，有一套符号为
的p—p大π键。
(4)
等离子具有AX4的通式，总价电子数32，中心原子有4个σ键，故取sp3杂化形式，呈正四面体立体结构；请注意：这些离子的中心原子的所有3p轨道都参与杂化了，都已用于形成σ键，因此，分子里已经不可能存在中心原子的p轨道参与的p—pπ键，它们的路易斯结构式里的重键是d—p大π键，不同于p—pπ键，是由中心原子的d轨道和配位原子的p轨道形成的大π键。
(5)
等离子具有AX3的通式，总价电子数26，中心原子有4个σ轨道(3个σ键和1对占据σ轨道的孤对电子)，VSEPR理想模型为四面体，(不计孤对电子的)分子立体结构为三角锥体，中心原子取sp3杂化形式，没有p—pπ键或p—p大π键，它们的路易斯结构式里的重键是d—p大π键。
