例1、（全国卷I）用0.1mol·L—1的盐酸滴定0.1mol·L—1的氨水，在滴定过程中不可能出现的结果是（ ）
A．c(NH4＋)＞c(Cl－)，c(OH－)＞c(H＋)
B．c(NH4＋)＝c(Cl－)，c(OH－)=c(H＋)
C．c(Cl－)＞c(NH4＋)，c(OH－)＞c(H＋)
D．c(Cl－)＞c(NH4＋)，c(H＋)＞c(OH－)
解析：
溶液中的溶质有3种可能：①NH4Cl，NH4Cl水解使溶液呈酸性，则D正确； ②NH4Cl和HCl， 没有符合的选项 ③NH4Cl和NH3·H2O，此时溶液可能呈酸性，则B正确；可能碱性，则A正确。
答案：C
例2、（安徽）向体积为0.05mol·L-1CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05mol·L-1KOH溶液，下列关系错误的是（ ）
A．Va>Vb时：c (CH3COOH) +c (CH3COO-)>c (K+）
B．Va=Vb时：c (CH3COOH) +c (H+)>c (OH-）
C．Va<Vb时：c (CH3COO-)>c (K+）> c (OH-）> c (H+)
D．Va与Vb任意比时：c (K+）+ c (H+) ＝c (OH-）+ c (CH3COO-)
解析：
考查的是电解质溶液中各种守恒关系和离子浓度比较，题型比较保守，此题的解题方法是先让CH3COOH和KOH反应，然后找到反应后的溶质。A项：Va>Vb，反应后溶质为CH3COOH和CH3COOK的混合物，A正确。B项：Va=Vb，反应后溶质为CH3COOK，根据质子守恒，可得B正确。C项：Va<Vb，反应后溶质为CH3COOK和KOH混合物，可知c(K＋)>c(CH3COO－)，C错。D项：为电荷守恒，D正确。
答案：C
例3、（北京）有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol/L的2种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl；②CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaCl；④CH3COONa与NaHCO3
。下列各项排序正确的是
（ ）
A．pH：②>③>④>①
B．c(CH3COO－)：②>④>③>①
C．溶液中c(H+)：①>③>②>④
D．c(CH3COOH)：①>④>③>②
解析：
四种溶液有共同的成分CH3COONa，比较溶液的酸碱性就比较另一种成分即可，0.1mol/L的四种溶液HCl（强酸）、NaOH（强碱）、NaCl（中性盐）、NaHCO3（强碱弱酸盐）的pH关系：②>④>③>①，A错误；c(H+)关系：①>③>④>②，C错误；CH3COONa水解呈碱性，另一种溶液碱性越强，越抑制醋酸根水解，c(CH3COO-)浓度越大，所以c(CH3COO-)浓度关系和pH关系相同：②>④>③>①，B对；CH3COONa水解呈碱性，另一种溶液酸性越强，越促进醋酸根水解，c(CH3COOH)浓度越大，所以c(CH3COOH)浓度关系和c(H+)关系相同：①>③>④>②，D错误。
答案：B
例4、（福建）在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32－＋H2O
HCO3－＋OH－。下列说法正确的是（ ）
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．通入CO2，平衡向正反应方向移动
C．升高温度，
减小
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
解析：
平衡常数仅与温度有关，故稀释时平衡常数是不变的，A错误；CO2通入水中，生成H2CO3，可以与OH－反应，平衡正向移动，B正确；升温可以促进水解，平衡正向移动，
是增大的，C错误； 加入NaOH固体，碱性肯定增强，pH增大，D错误。
答案：B
例5、（四川卷）25℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH＝7时，下列关系正确的是（ ）
A．c(NH4+)＝c(SO42－) B．c(NH4+)>c(SO42－)
C．c(NH4+)<c(SO42－) D．c(OH－)+c(SO42－)＝c(H+)+c(NH4+)
解析：
根据电荷守恒：c(NH4＋) + c(H＋)＝2c(SO42―) + c(OH―)，所以D不正确；因溶液的pH＝7，则c(H＋)＝c(OH―)，c(NH4＋)＝2c(SO42―)，所以A、C不正确，B正确。
答案：B
例6、（天津卷）下列关于电解质溶液的叙述正确的是（ ）
A．常温下，pH＝7的NH4Cl与氨水的混合溶液中离子浓度大小顺序为c(Cl-)＞ｃ(NH4+)＞ｃ(H+)＞ｃ(OH-)
B．将pH＝4的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低
C．中和pH与体积均相同的盐酸和醋酸溶液，消耗NaOH的物质的量相同
D．常温下，同浓度的Na2S与NaHS溶液相比，Na2S溶液的pH大
解析：
A选项由电荷守恒可知当c(H+)=c(OH-)时，C(NH4+)＝C(Cl-)；B选项由于Kw不变，溶液在稀释时H+浓度降低，OH-浓度必然升高；PH和体积相等的盐酸和醋酸中，醋酸的物质的量远大于盐酸，故醋酸消耗的NaOH的物质的量多；常温下Na2S和NaHS两溶液中，水解的离子方程式为：S2-+H2O
HS-+OH-，HS-+H2O
H2S+OH-，同浓度的Na2S和NaHS相比，Na2S比NaHS水解程度大的多，故溶液的PH也大。
答案：D
