例1、（广东）可用于电动汽车的铝－空气燃料电池，通常以NaCl溶液或NaOH溶液为电解液，铝合金为负极，空气电极为正极。下列说法正确的是（ ）
A．以NaCl溶液或NaOH溶液为电解液时，正极反应都为：O2＋2H2O＋4e－＝4OH－
B．以NaOH溶液为电解液时，负极反应为：Al＋3OH－－3e－＝Al(OH)3↓
C．以NaOH溶液为电解液时，电池在工作过程中电解液的pH保持不变
D．电池工作时，电子通过外电路从正极流向负极
解析：
电解液无论是NaOH，还是NaCl，在正极上都是O2得到电子被还原，A正确；生成的Al(OH)3是两性氢氧化物，在碱溶液中发生反应生成AlO2－，B错误；生成的Al(OH)3与NaOH反应生成NaAlO2，消耗电解质中的NaOH，使pH减少，C错误；原电池中，电子在外电路的负极流向正极，D错误。
答案：A
例2、（福建）控制适合的条件，将反应2Fe3＋＋2I－
2Fe2＋＋I2设计成如图所示的原电池。下列判断不正确的是（ ）
A．反应开始时，乙中石墨电极上发生氧化反应
B．反应开始时，甲中石墨电极上Fe3＋被还原
C．电流计读数为零时，反应达到化学平衡状态
D．电流计读数为零后，在甲中溶入FeCl2固体，乙中石墨电极为负极
解析：
乙中I－失去电子放电，发生氧化反应，A正确；由总反应方程式知，Fe3＋被还原成Fe2＋，B正确；当电流计为零时，说明没有电子发生转移，反应达到平衡，C正确。加入
Fe2＋，导致平衡逆向移动，则Fe2＋失去电子生成Fe3＋，甲中石墨电极为负极，D错误。
答案：D
例3、（浙江）市场上经常见到的标记为Li－ion的电池称为“锂离子电池”。它的负极材料是金属锂和碳的复合材料（碳作为金属锂的载体），电解质为一种能传导Li＋的高分子材料。这种锂离子电池的电池反应式为：Li＋2Li0.35NiO2
2Li0.85NiO2。下列说法不正确的是（ ）
A．放电时，负极的电极反应式：Li－e－
Li＋
B．充电时，Li0.85NiO2既发生氧化反应又发生还原反应
C．该电池不能用水溶液作为电解质
D．放电过程中Li＋向负极移动
解析：
放电时，负极反应：Li－e－
Li＋；正极反应：2Li0.35NiO2＋e－＋Li＋
2Li0.85NiO2
，Li＋向正极移动，所以D错误，Li很活泼，会与水反应，不能用水溶液。B中充电时，Li0.85NiO2的Ni的氧化数由3.15升高到3.65，被氧化，部分Li＋还原为Li。
答案：D
例4、（全国理综II）在盛有稀H2SO4的烧杯中放入导线连接的锌片和铜片，下列叙述正确的是（ ）
A．正极附近的SO42-离子浓度逐渐增大
B．电子通过导线由铜片流向锌片
C．正极有O2逸出
D．铜片上有H2逸出
解析：
本题考查的是原电池的有关知识。氢离子移向正极，在铜片上放电，所以A、C错；锌片是负极，输出电子，所以B错。
答案：D
例5、（广东卷）科学家近年来研制出一种新型细菌燃料电池，利用细菌将有机酸转化为氢气，氢气进入以磷酸为电解质的燃料电池发电。电池负极反应为（ ）
A．H2+2OH-=2H2O+2e－ B．O2+4H++4e－=2H2O
C．H2=2H++2e－ D．O2+2H2O+4e－=4OH-
解析：
本题以新科技为背景，考查氢燃料电池的电极反应方程式的书写。原电池发生的反应为氧化反应，在氢氧燃料电池中，负极通入氢气，正极通入氧气，因电解质溶液为磷酸，故其反应方程式为：H2－2e－=2H＋或H2=2H＋＋2e－。电解液为酸性，故A错，负极通入氢气，正极通入氧气，故B、D错。
答案：C
例6、（上海卷）将纯锌片和纯铜片按图示方式插入同浓度的稀硫酸中一段时间，以下叙述正确的是（ ）
A．两烧杯中铜片表面均无气泡产生
B．甲中铜片是正极，乙中铜片是负极
C．两烧杯中溶液的pH均增大
D．产生气泡的速度甲比乙慢
解析：
图甲是一个原电池装置，负极（Zn）：Zn－2e－＝Zn2＋，正极（Cu）：2H＋+ 2e－＝H2↑，形成原电池能加快产生氢气的速度；图乙中，Zn直接与稀H2SO4反应生成H2：Zn + 2H＋＝Zn2＋+H2↑，甲、乙两烧杯中H2SO4均被消耗，溶液的pH均增大。可见只有选项C正确。
答案：C
